อีกหนึ่งโหมดสำคัญของเกม Zone4 ก็ได้แก่โหมด PvP ซึ่งโหมดนี้ก็คือโหมดที่ผู้เล่นจะเข้ามาลุยกันนั้นเอง โดยระบบ PvP ตามที่เปิดมาในตอนนี้จะเป็นแบบ Death Match แต่จะแบ่งเป็นแบบทีม หรือแบ่งเป็นแบบเดี่ยวๆก็ได้ ในโหมดนี้นั้น นอกจากการที่เราจะเข้ามาประลองฝึกฝีมือแล้ว ในโหมดนี้ยังมีความสำคัญคือ เราจะสามารถเข้ามาเก็บเอา คูปอง สำหรับเล่นใน Arcade Mode จากใน PvP นี้เท่านั้น (หรือซื้อเอาก็ได้) และที่สำคัญก็คือใน PvP เราสามารถเข้ามาเก็บเลเวลรวมถึงทำชาเล้นจ์มิชชั่นได้ด้วยอัตโนมัติ
นอกจากการเข้าไปเล่นตามห้องต่างๆแล้ว เราสามารถสร้างห้องได้เองหรือกำหนดเงื่อนไขในการเปิดใช้ไอเท็มต่างๆในโหมด PvP นี้ได้ด้วยเช่นกัน ซึ่งไอเท็มต่างๆเหล่านี้จะแบ่งเป็นทั้งแบบสนับสนุนทั้งแบบเดี่ยวๆ หรือแบบทีม หรือแบบโจมตีก็มีเช่นกัน และด่านที่เราสามารถเลือกเล่นได้นั้นก็มีมากมายหลายแบบทั้ง สนามบาส ร้านอาหาร สุสานรถยนต์ ฯลฯ ซึ่งแต่ละด่านก็มีขนาดพื้นที่ไม่เท่ากัน
ในส่วนของการเป็นผู้ชนะใน Mode PvP นี้ เกมนี้จะไม่ได้นับจำนวนการทำ KO เป็นตัวตัดสินในการหาตำแหน่ง MVP ในทีมที่ชนะ แต่จะนับการทำ Damage รวม ดังนั้นพวกเก็บ Last Shot ก็ไม่ได้หมายความว่าจะได้ตำแหน่ง MVP แต่ MVP อาจจะเป็นคนที่ทำ KO ได้น้อยกว่าคนที่ทำ KO มากๆก็ได้